Гарантією повноти комплектування фонду бібліотеки вітчизняними документами та науково-технічною літературою є право на одержання обов’язкового безкоштовного примірника усіх видань науково-технічного характеру, які друкуються в Україні. Фонд ДНТБ України поповнюється, в тому числі, нормативно-технічними та патентними документами, за такими основними напрямками: енергетика, машинобудування, металургія, приладобудування, хімічна промисловість та хімічна технологія, біотехнологія, транспорт, зв’язок, будівництво, інформатика тощо (Постанова Кабінету Міністрів України №608 від 10.05.02р. “Про порядок доставляння обов’язкових примірників документів”). Щорічно до бібліотеки надходить майже 60 тис. прим. документів.