Згідно Закону України "Про бібліотеки і бібліотечну справу" користувачі бібліотеки мають право:

• отримати інформацію про наявність у бібліотеці необхідного документу;
• отримати будь-який документ з фонду бібліотеки для користування у читальних залах;
• користуватися електронними ресурсами;
• скористатися допомогою фахівців бібліотеки в пошуку джерел інформації;
• замовити потрібну книгу в інших бібліотеках України (МБА) (т. 425-20-98);
• відвідувати різноманітні культурні заходи, що відбуваються у бібліотеці;
• брати участь в роботі бібліотечних рад.

До послуг користувачів НПБУ

• Понад 4 млн. документів: книжкових, періодичних і електронних видань, аудіовізуальних і образотворчих матеріалів, CD-дисків, авторефератів дисертацій та інших матеріалів з усіх галузей знань; колекції книг відомих діячів культури, документів ООН та Міжнародної Організації Праці;
• Стародруки, дореволюційні, довоєнні, повоєнні та особливо цінні сучасні, а також картографічні, нотні документи (т. 425-24-00);
• 0,5 млн. документів спеціалізованого фонду 66 мовами світу: з питань економіки, права, історії, соціології; колекція документів з мистецтва, архітектури і дизайну; видання зарубіжної україніки; зарубіжні довідкові видання; зведені каталоги зарубіжних періодичних видань та книг, що надходять до бібліотек України (т. 257-11-98);
• Щорічна передплата понад 2500 вітчизняних та зарубіжних назв журналів та газет;
• Бази даних "Ліга. Закон", "Законодавство України" (тексти законодавчих, нормативних документів);
• Власні БД, які представлені на веб-сайті Бібліотеки (ресурси):
• Політематична база даних статей з періодичних видань (з 2002 р.);
• Політика і політики в дзеркалі періодичних видань України
  (з 2000 р.);
• Статті з наукових збірників (з 1995 р.);
• Книжкові та спеціальні видання (з 1995 р.);
• Автореферати дисертацій (з 1995 р.);
• Зарубіжні періодичні видання у фондах НПБУ (з 2001 р.)
• Придбані повнотекстові БД:
  • Електронної бібліотеки дисертацій Російської державної бібліотеки (17 тис. кандидатських та 8 тис. докторських робіт);
  • дев’яти повнотекстових і реферативних науково-технічних, економічних та довідкових баз даних компанії EBSCO;
  • бази даних "Рубрикон", (електронні версії 49-ти найважливіших енциклопедій та словників, виданих протягом останніх 100 років в Росії);
• Карткові та електронний каталоги і картотеки;
• Комфортабельні читальні зали;
• Постійно діюча виставка нових надходжень;
• Консультативна допомога досвідчених бібліографів.

У бібліотеці діють

• Відділ інформаційного забезпечення Верховної Ради (т. 279-30-89)
  
• Сектор організації професійної самоосвіти (т. 278-50-47)